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碳碳復(fù)合材料發(fā)展的四個(gè)階段

碳碳復(fù)合材料發(fā)展的四個(gè)階段

     C/C 復(fù)合材料發(fā)明于 1958 年, C/C 復(fù)合材料一出現(xiàn), 就以其卓越的性能引起世界各國(guó)的普遍重視, 一些工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家紛紛投入大量的人力、 物力、 財(cái)力, 致力于這種材料的研究和開發(fā), 從而促使其性能不斷提高, 應(yīng)用范圍日益擴(kuò)大。 三十多年來, C/C 復(fù)合材料在材質(zhì)、 制備工藝、 性能、 以及工程應(yīng)用等方面都取得了長(zhǎng)足的進(jìn)展, 可以劃分
為四個(gè)發(fā)展階段。

      第一階段, 從 C/C 復(fù)合材料的發(fā)明到六十年代中期為開發(fā)階段。 人們認(rèn)識(shí)到, 要制備出高性能的 C/C 復(fù)合材料, 首先要有高性能的 CF, 因此這個(gè)階段可以說是 CF 研制的活躍時(shí)期。 1958 年, 美國(guó) Union Carbide 公司用人造絲(再生纖維素)及其織物進(jìn)行了CF 及碳織物的工業(yè)生產(chǎn), 并以商品形式出售產(chǎn)品。 1959 年, 進(jìn)藤昭男用純聚 PAN 纖維制得了 CF。 六十年代初, 大谷杉郎用聚氯乙烯熱解得到的瀝青, 經(jīng)熔融紡絲, 再經(jīng)空氣中不熔化和惰性氣氛中碳化, 制得了 CF[18]。1964 年英國(guó)皇家航空研究所(RAE)的 Watt等人, 在預(yù)氧化過程中對(duì)纖維施加張力, 為制取高強(qiáng)度高模量 CF 開辟了新的途徑。隨后 Bristol 等公司利用這些技術(shù)開始生產(chǎn)聚丙烯腈 CF。 與此同時(shí), 人們對(duì) C/C 復(fù)合材料的制備工藝進(jìn)行了 大量的研究, 發(fā)展了 C/C 復(fù)合材料的表征方法及各種檢測(cè)手段。 在應(yīng)用方面, 美法等國(guó)制定了“運(yùn)載火箭材料計(jì)劃”、“為 C/C 噴管尋找機(jī)會(huì)計(jì)劃” 等一系列以 C/C 復(fù)合材料為基礎(chǔ)的應(yīng)用開發(fā)計(jì)劃。

        第二階段, 六十年代中期到七十年代中期, 隨著 C/C 復(fù)合材料開發(fā)研究的逐步深入, 進(jìn)入了工程研究階段。 1969 年日本東麗公司研究成功特殊的共聚 PAN 纖維, 并結(jié)合美國(guó) Union Carbide 公司的碳化技術(shù), 生產(chǎn)出高強(qiáng)度、 高模量的 CF, 有力地推動(dòng)了 C/C復(fù)合材料的發(fā)展。 人們逐步發(fā)展了 C/C 復(fù)合材料的編織技術(shù), 并大力發(fā)展了其致密化工藝, 1966 年, LTV 空間公司已將 C/C 復(fù)合材料用于阿波羅宇宙飛船控制艙光學(xué)儀器的熱防護(hù)罩和 X-20 飛行器的鼻錐, 1971 年桑迪亞試驗(yàn)室制備的 C/C 復(fù)合材料飛行器再入頭錐已成功地獲得應(yīng)用。 1974 年英國(guó) Dunlop 公司的航空分公司首次研制出了 C/C 復(fù)合材料飛機(jī)剎車盤, 并在協(xié)和號(hào)超音速飛機(jī)上試飛成功, 使每架飛機(jī)重量可以減輕 544kg,剎車盤的使用壽命提高了 5~6 倍。

          第三階段, 七十年代中期到八十年代中期為先進(jìn)的 C/C 復(fù)合材料時(shí)期。 C/C 復(fù)合材料的各項(xiàng)研究進(jìn)一步深入開展, 坯體織物的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)及多向織物加工技術(shù)的成熟, 成功地解決了 C/C 復(fù)合材料的各向異性問題, 并通過正確選取和設(shè)計(jì)增強(qiáng)織物以滿足復(fù)雜結(jié)構(gòu)的需要。 人們對(duì) C/C 復(fù)合材料的力學(xué)性能、 物理性能、 抗氧化性能及制備工藝進(jìn)行了大量細(xì)致的研究, 建立了豐富的數(shù)據(jù)庫。 開始將 C/C 復(fù)合材料用于多元噴管及新一代
高推比渦輪發(fā)動(dòng)機(jī), 并進(jìn)一步拓寬了 C/C 復(fù)合材料飛機(jī)剎車盤的應(yīng)用, 先后在數(shù)十種軍、 民用飛機(jī)中采用碳剎車盤, 并將 C/C 復(fù)合材料的應(yīng)用從宇航擴(kuò)展到了民用。 由于C/C 復(fù)合材料具有良好的生物相容性, 八十年代初期, 國(guó)內(nèi)外還開展了 C/C 復(fù)合材料在生物應(yīng)用上的開發(fā), 諸如人造心臟瓣膜、 人造骨關(guān)節(jié)等陸續(xù)投入使用。

          第四階段, 八十年代中期到現(xiàn)在, 為 C/C 復(fù)合材料全面推廣應(yīng)用時(shí)期。 由于前三個(gè)階段在研究與應(yīng)用各方面取得了 廣泛的理論、 實(shí)踐經(jīng)驗(yàn), 為此時(shí)期的開發(fā)和應(yīng)用向廣度和深度發(fā)展提供了 基礎(chǔ)。 這一時(shí)期的主要目標(biāo)是提高 C/C 復(fù)合材料性能, 降低成本,為此人們對(duì)其致密化技術(shù)進(jìn)行了深入的研究。 美國(guó)達(dá)信特種材料快速致密化(RD)工藝,使制備 C/C 復(fù)合材料剎車盤的時(shí)間減少了 100 倍, 這項(xiàng)專利能夠在 8h 內(nèi)生產(chǎn)出直徑33cm 的剎車盤。通常用 CVD 法需要上千小時(shí)致密坯體,而且碳很容易沉積在坯體表面,影響內(nèi)部碳的沉積量。 美國(guó)佐治亞理工大學(xué)在美國(guó)空軍的支持下改進(jìn)制備 C/C 復(fù)合材料的方法, 研究了強(qiáng)制氣體流動(dòng)/熱梯度氣體滲入法, 使 C/C 復(fù)合材料的沉積速率提高了30 倍。

        樹脂法致密 C/C 復(fù)合材料的關(guān)鍵是要提高樹脂的殘?zhí)悸始笆潭取?熱固性樹脂經(jīng)多周期熱解其產(chǎn)碳率為 50%~56%, Acallister 發(fā)現(xiàn)有些樹脂在 800℃高溫時(shí)的產(chǎn)碳率高達(dá) 73%。 Resiving 研究證實(shí), 在高溫高壓作用下, 多糠基醇轉(zhuǎn)化碳會(huì)發(fā)生石墨化, 這種應(yīng)力石墨化現(xiàn)象 Mcallister 在以酚醛為母體制備 3D C/C 復(fù)合材料過程中也觀察到了,CF 周 圍的壓應(yīng)力 使酚醛熱解碳石墨化, 而其它 位置的碳基體仍保持其玻璃態(tài)。Koto-sononov 等發(fā)現(xiàn)酚醛樹脂在 400~600℃熱解碳化時(shí)施加外壓(48。 2MPa), 其熱解碳在 2300℃以上很容易石墨化, 這表明在 400~600℃范圍內(nèi)和外壓同時(shí)作用下, 分子結(jié)構(gòu)運(yùn)動(dòng)加快, 導(dǎo)致其沿石墨晶體取向方向生長(zhǎng)。根據(jù)外壓可以增加瀝青殘?zhí)悸实囊?guī)律, 發(fā)展了高壓浸漬-高壓碳化工藝(PIC)。 該技術(shù)利用等靜壓使浸漬和碳化過程更有效, 工藝過程在熱等靜壓爐上完成, PIC 工藝不僅可以提高殘?zhí)悸剩?促使初始真空浸漬能填充的孔隙變小, 而且可有效防止瀝青被熱解產(chǎn)物擠出氣孔外, 從而大大提高了致密化效率。

       同時(shí)各種功能 C/C 復(fù)合材料的發(fā)展引人注目, 如桑迪亞試驗(yàn)室研制的一種蜂窩狀C/C 復(fù)合材料, 不僅具有重量輕、 強(qiáng)度高, 而且具有良好的隔熱性能。 C/C 復(fù)合材料的抗氧化性能研究也是一個(gè)熱點(diǎn)問題。 C/C 復(fù)合材料的應(yīng)用領(lǐng)域從航空航天迅速擴(kuò)展到核能、 冶金、 醫(yī)療、 汽車等眾多部門。更多碳碳復(fù)合材料信息可查看http://www.2333666.cn

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